INTRODUÇÃO

A palmeira de babaçu é uma palmeira robusta que pode crescer até 20 m de altura, com estipe isolado cilíndrico de 25 a 44 cm de diâmetro, possui 7 a 22 folhas medindo de 4 a 8 m de comprimento^1,2. Produz tipicamente de 15 a 25 frutos (cocos) dispostos em cachos, produzindo até seis cachos por palmeira^1,3,4. O meristema apical é até 70 cm abaixo do nível do solo, tornando-o mais resistente ao corte⁴.

Desta palmeira merece a atenção à exploração de amêndoas para a extração e produção de óleo². As amêndoas são brancas recobertas por uma película de coloração castanha, pesando em média de 3 a 4 g, contém elevado teor de óleo entre 60 a 68 % p/p, podendo alcançar até 72 % p/p em condições mais favoráveis da palmeira, óleo este rico em triacilgliceróis (> 60 % p/p). A partir de 140 kg de amêndoas é possível extrair aproximadamente 91 litros de óleo, as amêndoas são constituídas também por minerais (Al, Ba, Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Sr e Zn), fibras, proteínas e carboidratos^5,6. As exportações brasileiras de amêndoa e de óleo de babaçu têm aumentado nos últimos anos, devido às suas aplicações industriais, tais como; alimentos, detergentes, biocosméticos e também para a produção de biodiesel^4,7,8. O óleo de babaçu (Orbignya phalerata Martius) bruto possui coloração amarela, quando refinado passa ser visualmente mais claro. Contém um nível elevado de ácidos graxos saturados de cadeia média, como exemplo o ácido láurico, sendo o mais abundante (40 a 55 % p/p). Este óleo contém uma maior concentração de graxos insaturados (10 a 26 % p/p) quando comparado com o óleo de coco (Cocos nucifera L.) (6 a 12 % p/p)³.

A área total de ocorrência do babaçu no Brasil é estimada em 18,4 milhões de hectares, encontrado nas regiões Nordeste, Norte e Centro- Oeste do país, com maior ocorrência na primeira, que detém a maior produção de amêndoas e a maior área ocupada com babaçuais (como são chamadas as florestas desta espécie). Dentre os estados nordestinos que produzem amêndoas de babaçu destaca-se o Maranhão, pois as palmeiras ocupam 10,3 milhões de hectares em babaçuais, distribuídos em regiões ecológicas como: Cocais, Cerrado, Baixada e Pré-Amazônia Maranhense^3,9,10. No Maranhão, há uma predominância de palmeiras de babaçu da espécie Orbignya phalerata Martius, a qual atualmente vem sendo estudada^11,12.

O Codex Alimentarius¹³norma internacional para alimentos, e a Resolução de Diretoria Colegiada RDC n° 482, de 23 de setembro de 1999 da Agência Nacional de Vigilância Sanitária – ANVISA¹⁴ trazem os principais parâmetros de qualidade para óleos de babaçu da espécie Attalea funifera. A ausência de normas específicas para o controle de qualidade do óleo de babaçu da espécie Orbignya phalerata Martius dá margem a adulterações deste produto, pois sua autenticidade não pode ser verificada pelos órgãos competentes.

Entre as características físico-químicas do óleo; o índice de acidez está relacionado com o estado de conservação do óleo¹⁵, o teor de água tem relação com a durabilidade ou estabilidade do material¹⁶, o índice de saponificação demonstra matematicamente a existência ou não de ácidos graxos de baixo peso molecular na composição química do produto¹⁵, o índice de refração é um valor que relaciona o grau de saturação das ligações e é específico para cada óleo, sendo assim um parâmetro importante usado na comparação da massa molar média de um óleo em comparação a outros óleos¹⁵. Em conjunto, a verificação destes índices serve para a identificação e avaliação da maioria dos óleos e gorduras.

Trabalhos recentes têm revelado a aplicabilidade e a importância do óleo de babaçu na saúde quanto à sua administração oral e tópica^17,18,19e nos bancos de patentes é possível encontrar pedidos de depósitos de invenção relevantes à matéria-prima babaçu para diferentes finalidades, em especial com a utilização do óleo com aplicação farmacológica e nutricional (INPI n° BR 1020130292435²⁰; INPI n° BR10201602684²¹), nanotecnologia de produtos naturais antioxidantes (INPI n° BR10201601759²²), emulsões cosméticas e fotoproteção (INPI n° BR1020140029125²³; INPI n° BR10201700225²⁴).

O objetivo deste estudo foi determinar as características físico-químicas (índice de acidez, índice de saponificação, índice de refração e umidade) de amostras de óleos de babaçu e analisar morfometricamente os frutos inteiros e as amêndoas coletadas por região ecológica do estado do Maranhão, com a finalidade de contribuir à avaliação da autenticidade do óleo de babaçu (O. phalerata Martius).

MATERIAIS E MÉTODOS

Material

As amêndoas de babaçu (O. Phalerata Martius), das quais foram extraídos os óleos com solvente, conforme descrito no item extração, foram oriundas das regiões: Litoral, Pré-Amazônia maranhense, Baixada, Cocais, Região de transição Cerrado/Cocais e Cerrado. De cada uma dessas regiões foi sorteado um município, representativo da produção de amêndoas: São Luís (SLZ), Imperatriz (IMP), Penalva (PEN), Esperantinópolis (EPT), Fortuna (FOR) e Riachão (RIA). As coordenadas geográficas de latitude (S) e longitude (W) e área (km.) de cada município encontram-se na Tabela 1conforme dados disponíveis no IBGE²⁵.

Tabela 1

Coordenadas geográficas: S, W; área; clima e região correspondente aos seis municípios em estudo.

SLZ: São Luís; IMP: Imperatriz; PEN: Penalva; EPT: Esperantinópolis; FOR: Fortuna e RIA: Riachão.

IBGE, 2009

Para a identificação da espécie (O. phalerata Martius), foram coletados frutos inteiros e folhas nos municípios de São Luís (SLZ), Penalva (PEN), Imperatriz (IMP) e Esperantinópolis (EPT), estes materiais foram transportados para o Herbário Rosa Mochel da UEMA onde foram realizadas as exsicatas depositadas e registradas com as respectivas numerações, conforme disponível no Quadro 1.

Quadro 1

Registro das exsicatas de O. phalerata Martius

SLZ: São Luís; PEN: Penalva; IMP: Imperatriz; EPT: Esperantinópolis.

Métodos

Análises físico-químicas

Todas as análises físico-químicas realizadas neste trabalho foram realizadas no Laboratório de Macromoléculas e Produtos Naturais da UEMA, com repetições em quintuplicata (n=5) para determinação do índice de refração e em triplicata (n=3) para os demais testes, segundo as Normas do Instituto Adolfo Lutz²⁶. Estes métodos são aplicáveis a óleos brutos e refinados, vegetais e animais.

Extração

As amostras de óleos analisadas foram obtidas por meio de extração a quente com a utilização do solvente éter de petróleo (P.A) Quimex na proporção de 5:50 (m/v), seguindo o protocolo disponível nas Normas do Instituto Adolfo Lutz²⁶. Todo o procedimento de extração foi realizado no Laboratório de Bromatologia da Universidade Estadual do Maranhão – UEMA.

Acidez titulável (% ácidos graxos livres)

O Índice de Acidez é definido como o número de miligramas de KOH ou NaOH necessário para neutralizar os ácidos graxos livres em um grama da amostra²⁶. A acidez titulável resume-se em titular com soluções de álcali-padrão, a acidez do produto com base no percentual de ácidos graxos livres obtidos dos lipídios, expressado geralmente em % de ácido oleico¹⁵. Neste trabalho pesou-se 1,0000 g da amostra em frasco erlenmeyer, adicionou-se 12,5 mL de solução éter-álcool (2:1) neutra. Em seguida adicionaram-se duas gotas do indicador fenolftaleína a 1%. Titulou- se com solução de NaOH 0,1N até o aparecimento da coloração rósea. As análises foram realizadas em triplicata.

Índice de Saponificação (IS)

O Índice de Saponificação (IS) é a quantidade de álcali necessário para saponificar uma quantidade definida de amostra, expressa o número de miligramas de KOH necessário para saponificar um grama de amostra²⁶. Neste trabalho calculou-se o Índice de Saponificação de Koettstorfer. Pesou-se 2,0000 g da amostra em um frasco erlenmeyer, adicionou-se 20 mL solução alcoólica de KOH a 4%, adaptou-se ao frasco um condensador de refluxo, em seguida colocou-se o sistema em aquecimento a 60ºC durante 30 minutos, ao término pingaram-se duas gotas de fenolftaleína a 1% e titulou-se com solução de HCl 0,5N. Fez-se uma prova em branco. As análises foram realizadas em triplicata.

Índice de refração (n_D⁴⁰)

Relacionado com o grau de saturação das ligações onde permite a comparação da massa molar média de um óleo com outros óleos¹⁵. O Índice de refração foi obtido à temperatura ambiente com posterior conversão à temperatura de 40 °C utilizando-se um refratômetro de Abbé previamente calibrado em 1,333 a 20 °C em escala padrão. Colocou-se uma gota da amostra de óleo sobre o prisma de vidro, fez-se a leitura e anotou-se a temperatura para posterior conversão. O procedimento foi realizado adotando 05 repetições com variação de leitura igual a 0,0002.

Umidade (%)

A determinação da umidade constitui um dos parâmetros legais cuja finalidade é para a avaliação da qualidade de óleos e gorduras, sendo realizada por aquecimento direto da amostra a 105 °C²⁶. Pesou-se 5,0000 g de óleo em uma cápsula de porcelana, colocou-se a amostra pesada na estufa a 105 ºC permanecendo por uma hora, em seguida, retirou-se e resfriou-se em dessecador, o procedimento foi repetido até peso constante.

Análises morfométrica dos frutos e das amêndoas inteiros

Foram determinadas as medições do ápice (cm), diâmetro (cm), base (cm) e comprimento longitudinal (cm) dos frutos inteiros e amêndoas provenientes dos municípios pesquisados, com a utilização de um paquímetro digital resolução 0,01mm/0,001, Jomarca 150mm/0,01mm. Foram determinadas também suas respectivas massas (g). As sementes (amêndoas) selecionadas estavam com a película envoltória totalmente intacta, sem nenhuma deformação. Todo procedimento foi realizado no Laboratório de Pós-Colheita da UEMA.

Análise estatística

Foram calculadas as médias aritméticas (x), desvio-padrão (s) e coeficiente de variância - CV (%) aplicando a ANOVA com nível de significância p<0,05 (5%). Com a finalidade de se obter uma comparação estatística entre as amostras por região ecológica. Utilizaram-se as ferramentas Graphpad Prism 6 (Graphpad Software, California).

RESULTADOS E DISCUSSÃO

Na Tabela 2constam os resultados obtidos para os Índices de Acidez dos óleos de babaçu (O. phalerata Martius) entre os municípios da pesquisa. Os valores médios de acidez Ácidos Graxos Livres (AGL), expressos em % de ácido láurico/oléico, p/p, determinados para as seis amostras de óleo bruto de babaçu (O. phalerata Martius) encontram- se dentro do limite observado para óleos brutos (máximo 5,0%) segundo a resolução n° 482 da Resolução de Diretoria Colegiada da ANVISA ^[14].

Tabela 2

Índice dos ácidos graxos livres (%) dos óleos de O. phalerata Martius por município.

São Luís; IMP: Imperatriz; PEN: Penalva; EPT: Esperantinópolis; FOR: Fortuna; RIA: Riachão; 𝐗̅ : Média; s: Desvio Padrão Amostral; CV: Coeficiente de Variação Amostral; Mín.; Mínimo; Máx.; Máximo; PN: Padrão Nacional ANVISA ^[14]; PI: Padrão Internacional Codex Alimentarius ^[13].

Conforme a Tabela 2, o óleo oriundo do município de Imperatriz (IMP) apresentou percentual de AGL maior com 04,9803 % de variação por amostra e o óleo de Fortuna (FOR) apresentou menor % em acidez. Estes resultados demonstram que entre as amostras não houve variação significativa (p<0,05) em relação ao índice de acidez entre os óleos analisados por região geográfica. Ferreira et al. (2011) ^[27] encontrou para o óleo de babaçu (O. phalerata Mart.) índices de acidez com valores de 1,4 % p/p. Oliveira et al. (2007)²⁸ encontraram índices de acidez no intervalo de 0,690 a 1,660% ácido oléico p/p para amostras de óleo da espécie O. phalerata Martius oriunda do estado do Piauí. Machado et al. (2006)^[15] encontraram valores de acidez entre 0,092 % p/p (28°C) e 0,096 % p/p (34°C) para os óleo de babaçu da espécie O. martiana. Neste trabalho, trabalhou-se à temperatura ambiente cujos índices de acidez encontrados foram de 0,0449 a 0,0763 % p/p, portanto inferiores aos encontrados pelos autores citados.

O Codex Alimentarius¹³ adota como padrão o índice máximo de acidez 0,3 % expressos em percentual de ácido láurico (C₁₂H₂₄O₂) para o óleo de babaçu, com base nessa informação, todos os resultados encontrados entre os municípios da pesquisa foram inferiores a 0,3% de acidez, estando assim dentro do limite estabelecido pela Norma Internacional. Os resultados de acidez para os óleos brutos de babaçu de diferentes regiões do estado do Maranhão apontam que não houve diferenças significativas de um município para outro, contudo os mesmos foram inferiores quando comparados aos encontrados na literatura para O. phalerata Martius e O. martiana , no entanto, encontram-se dentro das normas vigentes, o que indica bom estado de conservação dos óleos.

A norma n° 482 da Resolução de Diretoria Colegiada da ANVISA¹⁴, adota como padrão para o Índice de Saponificação (IS) o intervalo entre 245 a 256 mg KOH/g óleo, esta faixa também corresponde a norma internacional Codex Alimentarius¹³ para o óleo de babaçu A. speciosa.

Neste trabalho os resultados de IS estão disponíveis na Figura 1foi determinado para o óleo do município de Riachão (RIA) um IS de 235,200 mg KOH/g e para o óleo do município de Esperantinópolis (EPT) IS de 200,900 mg KOH/g, índices maiores e menores respectivamente, quando comparados com as amostras dos municípios de SLZ, PEN, IMP. Não foi possível obter o IS para a amostra de FOR. Estes resultados corroboram com os dados encontrados por Oliveira et al. (2007)²⁸ para o óleo de babaçu da espécie O. phalerata Martius onde os autores encontraram IS compreendidos entre 164 a 252 mg KOH/g óleo. Tanto os dados de IS encontrados neste trabalho, por região geográfica maranhense, como os dados IS reportados na literatura²⁸ não estão em conformidade com as normas da ANVISA¹⁴e Codex Alimentarius¹³.

Figura 1
Dados dos Índices de Saponificação – IS, expressos em mg KOH/g óleo para os óleos de babaçu O. phalerata Martius por localização.

SLZ: São Luís; IMP: Imperatriz; PEN: Penalva; EPT: Esperantinópolis; RIA: Riachão, p>0,05.

Vale ressaltar que os resultados encontrados para os Índices de Saponificação (IS) podem estar atribuídas às características particulares de cada óleo, como a espécie e a região de origem, visto que as pesquisas voltadas para o óleo de babaçu da espécie O. phalerata Martius apontam semelhanças próximas. A determinação do Índice de Saponificação (IS) serve para indicar qualitativamente ácidos graxos de baixo ou alto peso molecular que estão ligados nos triacilgliceróis, pois ésteres de ácidos graxos de baixo peso molecular vão requerer mais base para saponificar, ou seja, maior consumo de KOH, consequentemente promoverá um maior valor IS, já na presença de ésteres de ácidos graxos de alto peso molecular a relação é inversa.

Os resultados em relação ao índice de refração a 40 °C para os óleos de babaçu (O. phalerata Martius) estão apresentados na Tabela 3. O Codex Alimentarius¹³ adota como padrão de índice de refração a 40°C para o óleo de babaçu o intervalo de 1,4480 a 1,4510 n. ⁴⁰, o mesmo adotado pela ANVISA¹⁴. Machado et al. (2006)¹⁵, determinaram para o óleo de babaçu (O. martiana), índices de refração e obtiveram respectivamente os índices refratômetricos: 1,4485 n.⁴⁰e 1,4505 n.⁴⁰. Oliveira et al. (2007)²⁸, encontraram índices de refração no intervalo de 1,4550 a 1,4560 n.⁴⁰para o óleo da espécie O. phalerata Martius.

Tabela 3

Índice de refração a 40°C para os óleos de babaçu (O. phalerata Martius).

𝐗̅ : Média; s: Desvio Padrão Amostral; CV: Coeficiente Variação Amostral (p>0,05). SLZ: São Luís; IMP: Imperatriz; PE Penalva; EPT: Esperantinópolis; FOR: Fortuna; RIA: Riachão.

Os resultados obtidos para o índice de refração do óleo de babaçu da espécie O. phalerata Martius oriundos dos municípios SLZ, IMP, PEN e FOR estão em conformidade com as normas nacionais e internacionais, ficando somente as amostras RIA e EPT abaixo dos padrões estabelecidos.

Os resultados encontrados para o percentual de umidade nos óleos foram < 1,0%. Uma porcentagem mínima de água representa uma quantidade de moléculas de H₂O livre na composição dos óleos. Esta pouca quantidade de água em óleos vegetais é importante uma vez que reflete na qualidade e maior durabilidade do produto. A amostra IMP apresentou média percentual de 0,4258% e a amostra EPT média de 0,0239%, máximos e mínimos, respectivamente. Para as demais amostras foram obtidas médias equivalentes a: 0,4140 % (SLZ) e 0,0759 % (PEN). Não foi possível obter os dados de umidade para as amostras FOR e RIA.

Na Tabela 4constam os resultados com a apresentação dos desvios padrões amostrais (s) e os coeficientes de variância - CV (%) das determinações do ápice (cm), diâmetro (cm), base (cm), comprimentos (cm) e massas (g) dos frutos inteiros e das amêndoas de O. phalerata Martius para as amostras oriundas dos municípios de São Luís (SLZ); Imperatriz (IMP), Penalva (PEN) e Esperantinópolis (EPT).

Tabela 4

Características morfométricas de frutos e amêndoas de O. phalerata Martius do estado do Maranhão por município / região ecológica.

𝐗̅ : Média; s: Desvio Padrão Amostral; CV: Coeficiente de Variação Amostral, ^a,b(p>0,05). SLZ: São Luís; IMP: Imperatriz; PEN: Penalva e EPT: Esperantinópolis.

Mitjá et al. (2008)²⁹, em estudo realizado no estado de Tocantins, sobre biometria de frutos e sementes de babaçu Attalea speciosa obtiveram as seguintes características; massa do fruto entre 207 a 291g, comprimento entre 111 a 125 mm (11,1cm a 12,5 cm). Para amêndoas, massa de 0,71 g e comprimento de 4,75 cm.

Porto (2004)³⁰ estudou parâmetros físicos do coco babaçu O. phalerata Martius, e obteve resultados equivalentes a: para os frutos inteiros encontrou médias de 9,48 cm de comprimento longitudinal; 6,27 cm de diâmetro e 78,23 g de massa. Pra as amêndoas, 3,27 cm de comprimento longitudinal e 8,2 g de massa. Comparando os dados de massa (g) dos frutos inteiros encontrados no presente estudo com os dados de Mitjá et al. (2008)²⁹ e Porto (2004)³⁰, percebe-se que os resultados foram inferiores em relação ao intervalo encontrado por Mitjá et al. (2008)²⁹ e superiores aos encontrado por Porto (2004)³⁰, no entanto, ao considerar a espécie estudada O. phalerata Martius, as demais características; comprimento e diâmetro dos frutos inteiros e das amêndoas dos lotes oriundos dos municípios de São Luís (SLZ), Imperatriz (IMP), Penalva (PEN) e Esperantinópolis (EPT) estão condizentes com os reportados por Porto (2004)³⁰.

São poucos os trabalhos na literatura que discorrem sobre as características morfométricas dos frutos inteiros e das amêndoas de babaçu (O. phalerata Martius), geralmente são apresentadas somente médias referentes à produção anual de frutos de babaçu por cacho/palmeira. Neste trabalho os frutos de O. phalerata Martius dos municípios de São Luís (SLZ), Imperatriz (IMP), Penalva (PEN) e Esperantinópolis (EPT) são ovais alongados de coloração castanha para marrom. As sementes (amêndoas) apresentam uma película envoltória de coloração marrom claro a escuro variando por região. A obtenção das características morfométricas dos frutos de O. phalerata Martius por região ecológica maranhense é importante para a caracterização deste material. Foi possível analisar que há variação significativa (p<0,05) somente em relação à massa (g) dos frutos inteiros quando comparada os lotes oriundos das regiões Pré-Amazônia, Baixada, Cocais em relação ao lote do Litoral.

CONCLUSÕES

As análises dos óleos de babaçu (O. phalerata Martius) para o teste de acidez, indicou que todas as amostras estavam dentro dos padrões estabelecidos pelas normas vigentes, nacional e internacional indicando assim qualidade no bom estado de conservação, os índices de saponificação apontam possíveis presença de ácidos graxos de cadeia média e longa (alto peso molecular). Os dados refratométricos estão condizentes com as normas vigentes. Para o índice de umidade todas as amostras analisadas apresentaram percentuais inferiores a 1%. Os lotes (frutos e amêndoas) de babaçu O. phalerata Martius possuem características peculiares em tamanho, comprimento e massa por região geográfica.

Agradecimientos

Os autores agradecem a Universidade Estadual do Maranhão – UEMA, CNPq, FAPEMA pelos auxílios concedidos e também as comunidades extrativistas, do estado do Maranhão, compostas em sua maioria por mulheres que cederam as amostras de babaçu.

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30. M. J. F. Porto, Dissertação (Mestrado em Engenharia Mecânica) Departamento de Engenharia Mecânica – Mestrado Profissional, Universidade Estadual de Campinas, São Luís, (2004) p.75.

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