Introducción

Las bebidas alcohólicas pueden ser producidas industrialmente en grandes cantidades o en menores proporciones de manera clandestina e improvisada por pequeños productores. Las bebidas clandestinas de este tipo presentan mayor probabilidad de estar contaminadas con productos químicos, como el metanol, por la ausencia de procesos de destilación que permitan la disminución de los compuestos no deseados durante su elaboración. Esta probabilidad aumenta cuando las bebidas son elaboradas sin tomar en cuenta las buenas prácticas de manufactura y son distribuidas sin haberse realizado un control de calidad riguroso, en el cual pueda determinarse la presencia o no de contaminación o adulteración, como sucede en el caso de las bebidas alcohólicas clandestinas tradicionales y populares en Venezuela.

Es conocido que la exposición o consumo a altas concentraciones de metanol representa una amenaza para la salud humana y conlleva el riesgo de acidemia fórmica, acidosis metabólica, toxicidad visual, coma y en casos extremos pueden ocasionar la muerte.. En casos leves, el tratamiento consiste en la administración de etanol puro, para facilitar la eliminación del metanol, mientras que en casos graves es necesario realizar diálisis con resultados poco favorables.. Por tal razón, es importante desarrollar trabajos en donde se evidencie la calidad de estos productos3,4.

La cromatografía de gases es una técnica muy precisa para determinar y cuantificar el contenido de metanol y etanol en bebidas alcohólicas., empleando el método del estándar interno, obteniéndose así curvas de calibración que pueden ser validadas utilizando soluciones de concentración conocida de los alcoholes correspondientes.. La concentración máxima permitida de metanol para este tipo de bebidas en Venezuela (250 mg/L) está establecida en la norma COVENIN-3362-2001, y debe ser tomada en cuenta para establecer el riesgo que implica para el consumo humano..

La presente investigación se llevó a cabo, conn el fin de comprobar la calidad de estas bebidas clandestinaas y también de nbebidas comerciales, al determinar la concenttración de metanol, utilizando cromatografía de gases acopladdo a un detector ade ionización a la llama (FID) como método o analítico. Para esto se analizaron muestras de nueve bebida as alcohólicas de diferentes regiones del país (Figura 1). Adiicionalmente, se determinó el contenido de etanol en las bebiddas de tipo artesanal.

Fig. 1

Regiones de origen de las diferentes bebid das alcohólicas de expendio legal (Cocuy, Superior y Antioqueñ ño) y clandestino (Miche, Chuchuguaza y Cacique Arco de Palo) aanalizadas en este trabajo.

Los resultados obtenidos pueden proporcionar evidencia de la posible contaminación de metanol en este tipo de bebidas alcohólicas, lo que exigiría mejorar el control de calidad de este tipo de productos en la industria nacional, así como alertar a los consumidores de los efectos que este tipo de bebidas puede tener en el organismo.

Materiales y métodos

Muestras analizadas:

Todas las muestras analizadas fueron adquiridas en Venezuela, como se describe a continuación:

Muestras artesanales: 3 muestras distintas de “Miches” (estado Táchira), 2 muestras distintas de “Arco de Palo” y una muestra de “Chuchuguaza” (estado Sucre). L Las bebidas fueron adquiridas en mayo 2014 y los análisis se e realizaron desde mayo hasta julio del 2014.

Muestras industriales: adquiridas en establecimientos comerciales del estado Miranda. Cocuy (Licorería a Mamur C. A. Barquisimeto, Lara, Venezuela), Antioqueñño (Fabrica de licores de Antioquia, Medellín, Colombia) y Superior (Ron Santa Teresa C.A., Sta. Teresa del Tuy, Venezuela).

Análisis cromatográfico:

Para el análisis de metanol y etanol, se inyectaron de 3 a 10 μL de muestra en un cromatógrafo de gases modelo 3700 Varian junto a un integrador 3392A Hewlett Packard, equipado con una columna empacada Carbopack B 60/80 con Carbowax 20M 0,8 % KOH KOH (20 m). Las condiciones de operación empleadas para el uso del cromatógrafo de gases fueron: temperatura inicial del horno 60 °C, manteniéndose durante 6 minutos, después se utiliza una rampa de calentamiento de 7 °C/min hasta 220 °C y por último se mantuvo esta temperatura por 10 min, empleando nitrógeno (PA) como gas de arrastre con un flujo de 20 mL/min. Se utilizó un detector de Ionización a la llama (FID) y la temperatura del inyector y del detector fue de 220 °C en cada caso.

El estándar interno (3-metil-2-butanolbutanol) y los patrones utilizados (metanol y etanol) para rea realizar las curvas de calibración fueron de grado analítico y adquiridos a través de Aldrich®. Para el análisis de las bebidas se empleó el método del estándar interno. queque permite identificar y cuantificar los analitos de la muestra de estudio. En todos los casos, los análisis fueron realizados por triplicado.

Resultados y discusión

Para cuantificar la concentración ión de metanol y etanol presente en cada muestra fue necesario realizar curvas de calibración y utilizar 3-metil-butanobutanol como estándar interno. Se logró una buena resolución y separación de los picos del metanol (tr = 5,47 min), etanol (tr = 8,86 min) y el estándar interno 3-metil-2-butanobutanol (tr = 19,49 min). Las curvas de calibración obtenidas para el metanol (figura 2) y para el etanol (figura 3) presentan una muy buena correlación lineal (r > 0,996) entre la relación de áreas y la relación de concentraciones entre patrón y estándar.

Fig. 2
Curva de calibración de metan y estándar interno (relación de concentraciones en función de relación de áreas

Fig. 3
Curva de calibración de etanol y estándar interno (relación de concentraciones en función de relación de áreas

Luego de llevar a cabo el trabajo analítico, se procedió a comparar los valores obtenidos con lo establecido en la norma COVENIN 3362-2001 para bebidas alcohólicas. En cuanto a las bebidas clandestinas provenientes de la región de los andes, se determinó la presencia de metanol en cada una de las muestras analizadas (tabla 1).

Tabla 1

Concentración de metanol y etanol para las bebidas clandestinas de la región andina.

Se encontró que la muestra de Miche Nº 2 no cumple con las especificaciones de la norma COVENIN con una concentración de 271,9 ppm, mientras que el Miche Nº 1 y Nº 3 presentan valores dentro del rango permitido. La Tabla 1 también muestra que la concentración de etanol en el Miche N° 1 es considerablemente más baja de lo esperado, evidenciando que se trata de un producto de baja calidad como consecuencia directa de la ausencia de controles durante su producción.

Tabla 2

Concentración de metanol y etanol para las bebidas clandestinas de la región nor-oriental.

Para la región nor-oriental (tabla 2), la cantidad de metanol en la muestra de Cacique Arco de Palo Nº 1 excede los valores en más de un 1000% (2546,8 ppm) al valor máximo permitido, mientras la bebida de Cacique Arco de Palo Nº 2 lo excede en más de 270% (687,9 ppm). La Chuchuguaza contiene 225,6 ppm, sin embargo, esta concentración se encuentra ligeramente por debajo del nivel máximo permitido.

Por su parte, para las bebidas de la región central analizadas (tabla 3), se encontró que la única muestra que no cumple las especificaciones requeridas es la de Cocuy con 323,2 ppm de metanol. Las bebidas Superior y Antioqueño presentaron valores aceptables para el consumo humano y cumplen la norma venezolana vigente.

Tabla 3

Concentración de metanol y etanol para las bebidas comerciales de la región central.

.Valor reportado en la etiqueta del producto.

Finalmente, se demostró que todas las muestras de las bebidas alcohólicas analizadas contienen metanol y en su mayoría la concentración de dicho alcohol sobrepasa los límites establecidos en la norma COVENIN con valores que se encuentran entre 271,9 ppm y 2547,8 ppm. El Cacique Arco de Palo Nº 2 contiene la mayor concentración (2546,8 ppm), seguido del Cacique Arco de Palo Nº 1 con 860,8 ppm y el Cacique Arco de Palo Nº 3 con 687,9 ppm.

Creemos que estos altos niveles de metanol pueden ser atribuidos principalmente a un proceso de destilación inadecuado. Por lo tanto, es necesario estudiar la producción de bebidas alcohólicas clandestinas, ya que, al no ser elaboradas bajo buenas prácticas de manufactura dan origen a concentraciones de metanol superiores al valor permitido, generando así una alta toxicidad para los consumidores. Igualmente es necesario implementar un control de calidad más estricto que aporte mayor seguridad a los consumidores, quienes optan por adquirir bebidas clandestinas más económicas.

También fue analizado el contenido de etanol en las muestras de bebidas clandestinas. Para ello se validó la curva de calibración (figura 3), comparando el valor del porcentaje de etanol obtenido por cromatografía con el reportado en la etiqueta de la bebida comercial conocida como Cocuy (tabla 3), obteniendo como resultado que hay una muy buena concordancia entre los dos valores con una desviación relativa de 2 %. El porcentaje de etanol en el Cocuy es de 40 % v/v, la cual cumple con el rango establecido en la norma 3662:2001.. Según los resultados obtenidos, se determinó que las bebidas clandestinas analizadas (tabla 1 y 2) con mayor porcentaje de etanol son Chuchuguaza (61,90 %), Miche Nº 3 (54,40 %) y Miche Nº 2 (51,20 %); mientras que el Miche N° 1 presenta el menor porcentaje (5,50 %). Cada una de las determinaciones se realizó por triplicado y cada muestra fue inyectada al menos tres veces en el cromatógrafo.

Al comparar el contenido de etanol y metanol en las muestras de Miche, se puede establecer que no hay una proporcionalidad definida entre sus concentraciones, un caso similar se encuentra para las bebidas clandestinas Cacique Arco de Palo. De acuerdo a la organización mundial de la salud (OMS). el contenido de alcohol puede variar enormemente y un mismo tipo de bebida puede ser comercializada en distintos tipos de envases y presentar diferencias en su contenido alcohólico dependiendo de dónde y cómo ha sido producida.

Conclusiones

De acuerdo a los resultados obtenidos en el presente trabajo se identificó la presencia de metanol como contaminante en las nueve bebidas alcohólicas clandestinas y comerciales analizadas (Cocuy, Miche, Cacique Arco de Palo, Chuchuguaza, Antioqueño y Superior). Sobre un total de nueve muestras analizadas se determinó que 44 % de éstas carecen de calidad química debido a la presencia de metanol en concentraciones que sobrepasan las permitidas por la norma COVENIN vigente, representando un riesgo para la salud de los consumidores.

Con respecto al contenido de etanol, se logró validar el método de análisis con la bebida Cocuy, al comparar el valor reportado en la etiqueta con el obtenido mediante CG-FID. El grado alcohólico de todas las bebidas analizadas varía enormemente, incluso entre las de un mismo tipo, dependiendo así del proceso empleado para su elaboración.

Referencias

1. SO Ingemansson. Clinical observations on ten cases of poisoning with particular reference to ocular manifestations. Acta Ophthalmological, 62(1), 15-24 (1984).

2. K Rodas. Determinación de metanol en bebidas alcohólicas por cromatografía de gases. Tesis para obtener el título de Licenciado en Ciencias Químicas. Facultad de Ciencias Naturales y Matemática. Universidad de el Salvador. Ciudad Universitaria, San Salvador (El Salvador). 75 pp. (2008).

3. L Sánchez. Determinación de metanol en bebidas alcohólicas fermentadas tradicionales y populares de mayor consumo en dos regiones de la República de Guatemala por cromatografía de gases. Tesis para obtener el título de Química Farmacéutica). Facultad de Ciencias Químicas y Farmacia. Universidad de San Carlos de Guatemala. Ciudad Universitaria (Guatemala). 46 pp. (2005).

4. Y Cuenca, L Collay. Cuantificación del contenido de metanol en tres bebidas alcohólicas tradicionales producidas, en diferentes localidades en el Canton Echeandia Provincia Bolívar. Tesis para obtener el título de Ingeniero Agroindustrial. Facultad de Ciencias Agropecuarias, Recursos Naturales y del Ambiente. Universidad Estatal de Bolívar. Guaranda (Ecuador). 175 pp. (2015).

5. D Luna. Estandarización de los parámetros de validación de un método analítico para cuantificar la concentración de metanol en bebidas alcohólicas utilizando cromatografía de gases. Tesis para obtener el título de Ingeniero Bioquímico. Facultad de Ciencias e Ingeniería de Alimentos. Universidad Técnica de Ambato. Ambato (Ecuador). 90 pp. (2012).

6. W Fikee. Internal Standards for Use in Gas Chromatography. J. Chromatog. Sci., 11(1), 25–27 (1973).

8. P Anderson, A Gual, J Colon. Alcohol y atención primaria de la salud: informaciones clínicas básicas para la identificación y el manejo de riesgos y problemas. Washington, D.C.: Organización Panamericana de la Salud. (2008). Disponible en: http://www.who.int/substance_abuse/publica tions/alcohol_atencion_primaria.pdf. Consultado: 23/03/2018.

Notas